劉曉偉,吳維,朱冬寅,孫玲;海洋光學(xué)亞洲分公司 當(dāng)今世界食品安全問(wèn)題發(fā)生頻繁,越來(lái)越復(fù)雜,危害性也越來(lái)越大。以三聚氰胺、蘇丹紅、孔雀石綠等為代表的有害非法添加物造成的食品安全事件屢見不鮮。這使得有害非法添加物的社會(huì)檢測(cè)需求不斷增大,發(fā)展快速、準(zhǔn)確的有害非法添加物檢測(cè)技術(shù)已成為當(dāng)務(wù)之急。 目前,檢測(cè)這些常見非法添加物的方法主要包括GC-MS、HPLC、LC-MS等方法。這些方法雖然能夠?qū)ξ粗獦悠愤M(jìn)行定量檢測(cè),確定其物質(zhì)成分,但預(yù)處理過(guò)程繁瑣、檢測(cè)成本高、送檢周期長(zhǎng)、儀器昂貴的缺陷也日益凸顯。 拉曼光譜是一種基于拉曼散射原理的分子光譜指痕鑒定方法。當(dāng)光與分子相互作用而散射時(shí),大部分將被彈性散射,只有少數(shù)光子發(fā)生拉曼散射(非彈性散射),此時(shí),光子把部分能量轉(zhuǎn)移給分子,使散射光頻率發(fā)生位移,位移量攜帶分子信息。分子結(jié)構(gòu)不同,則位移量不同,相應(yīng)的拉曼圖譜也有所不同。根據(jù)所得到的拉曼圖譜可以檢測(cè)樣品中化學(xué)物質(zhì)的存在及相對(duì)含量。 拉曼光譜法作為一種快速、無(wú)損、安全的檢測(cè)技術(shù),具有快速準(zhǔn)確、重現(xiàn)性好、樣品前處理簡(jiǎn)單、緊湊便攜、適用廣泛等特點(diǎn),已經(jīng)在檢測(cè)有害非法添加物(如牛奶中的三聚氰胺)、超量超范圍使用添加劑(如食品中的合成色素等)、水果蔬菜的農(nóng)藥殘留、篩檢摻假食品(如果汁飲料摻假等)等食品安全檢測(cè)領(lǐng)域發(fā)揮著積極的作用。 應(yīng)用海洋光學(xué)的R3000拉曼光譜儀可對(duì)偶氮類染料蘇丹紅Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ標(biāo)樣進(jìn)行檢測(cè)。圖1給出了蘇丹紅Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的拉曼光譜,其中蘇丹紅Ⅰ在458cm-1、718cm-1、990cm-1、1091cm-1、1163cm-1、1224cm-1、1335cm-1、1385cm-1、1450cm-1、1492cm-1、1593cm-1處有特征拉曼出現(xiàn);蘇丹紅Ⅱ的特征拉曼峰較少,454cm-1、708cm-1、982cm-1、1225cm-1、1378cm-1、1492cm-1、1602cm-1;蘇丹紅Ⅲ的特征拉曼峰為456cm-1、716cm-1、981cm-1、1127cm-1、1227cm-1、1383cm-1、1415cm-1、1437cm-1、1492cm-1、1591cm-1。
(Ⅰ)
(Ⅱ)
(Ⅲ) 圖1:蘇丹紅Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的拉曼光譜圖 除了有害非法添加劑標(biāo)樣的檢測(cè),該系統(tǒng)同時(shí)也應(yīng)用在檢測(cè)辣椒醬、番茄醬、飲料等食品樣品中蘇丹紅含量的研究中。結(jié)合相對(duì)簡(jiǎn)單的前處理手段,通過(guò)有機(jī)萃取和凈化,可有效去除萃取液中某些成分對(duì)于蘇丹紅拉曼信號(hào)的干擾。目前,應(yīng)用Aspire系列拉曼光譜系統(tǒng)(見圖2),蘇丹紅的標(biāo)樣檢測(cè)限可達(dá)到10μg/L,系統(tǒng)檢測(cè)時(shí)間小于1分鐘;通過(guò)建立用戶自己的波譜庫(kù)及特定的檢測(cè)方法,Aspire可實(shí)現(xiàn)對(duì)三聚氰胺、蘇丹紅、孔雀石綠等多種非法添加物的快速篩查。
圖2:Aspire系列拉曼光譜系統(tǒng) 經(jīng)過(guò)幾十年的發(fā)展,拉曼光譜技術(shù)已成為一門比較成熟的分析測(cè)試方法,是一種可應(yīng)用于食品安全領(lǐng)域的切實(shí)可行的光學(xué)技術(shù),該技術(shù)具有快速準(zhǔn)確、重現(xiàn)性好、樣品前處理簡(jiǎn)單、緊湊便攜、適用廣泛等特點(diǎn)。相信隨著光譜儀器及分析技術(shù)的發(fā)展,拉曼光譜在食品安全檢測(cè)領(lǐng)域必將獲得更廣泛的應(yīng)用。 典型拉曼光譜產(chǎn)品 海洋光學(xué)在拉曼光譜儀領(lǐng)域具有強(qiáng)大的技術(shù)實(shí)力,公司的拉曼光譜儀主要分為兩類:一類是模塊拉曼,另一類是整機(jī)拉曼。其中模塊拉曼由光譜儀(如MAYA2000PRO、QE65000、USB2000+、JAZ等)、激光器(如LASER-785-IP-LAB系列)和探頭(如RIP-RPB-785系列)組成,用戶可根據(jù)具體應(yīng)用需求進(jìn)行自由組合配置;整機(jī)拉曼包括RSL-PLUS、ASPIRE、R-3000等產(chǎn)品,可滿足不同領(lǐng)域?qū)庾V儀的使用要求。QE65000光譜儀(見圖3)為海洋光學(xué)公司研制的一種高靈敏度檢測(cè)拉曼散射的分析儀器。該儀器內(nèi)置的高像素線性CCD陣列檢測(cè)器,對(duì)光量子檢測(cè)效率高達(dá)90%,可使用低能量激光,信噪比為1200:1,并且體積。ǔ叽缫(guī)格為182mm×110mm×47mm),與LASER-785激光發(fā)射器和光纖探針結(jié)合使用,可集成適用于快速現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)要求的便攜式拉曼光譜分析系統(tǒng)(見圖4)。
圖3:QE65000光譜儀
圖4:基于QE65000的拉曼光譜分析系統(tǒng)
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